中文名稱(chēng)：吡啶氟化氫 / 氟化氫吡啶 / 吡啶氫氟酸鹽 / 氟化氫吡啶絡(luò )合物 / Olah試劑
英文名稱(chēng)：Hydrogen fluoride-pyridine / PPHF / Pyridine Poly(hydrogen fluoride) / Olah’s Reagent
CAS #：32001-55-1；62778-11-4
分子式：C5H5N.nHF(其中n≥1)
外觀(guān)：淺黃色至紅棕色透明液體
沸點(diǎn)：50℃/1mmHg
游離HF%: 65-70%
包裝：1kg/瓶，25kg/桶，50kg/桶
用途：氟化試劑
_________________________________________________________________________________________________________
氟化氫-吡啶絡(luò )合物(PPHF) 是對氟化氫試劑在應用形式和方式上進(jìn)行的改進(jìn)，可以簡(jiǎn)單地把它看作是具有較高沸點(diǎn)的氟化氫。按照Olah 試劑制備方法得到的PPHF可以將HF放出的溫度穩定到大約55 ℃。PPHF與無(wú)水氟化氫相比較大概可以認為能夠發(fā)生相同的反應，反應活性稍有降低，選擇性有較大的增加，以及產(chǎn)物的立體化學(xué)有可能出現不同。
PPHF 在含氧和含氮三元環(huán)的氟化開(kāi)環(huán)反應中得到廣泛的應用。無(wú)水氟化氫可以完成的環(huán)氧氟化開(kāi)環(huán)反應也可以由PPHF 完成[2]，有人發(fā)現PPHF在有些反應上可以得到更好的結果[3]。通常該反應可以在非常溫和的條件下進(jìn)行，具有非常高的立體選擇性和滿(mǎn)意的產(chǎn)率(式1)[4,5]。含氮三元環(huán)的氟化開(kāi)環(huán)反應產(chǎn)物的立體化學(xué)正好與無(wú)水氟化氫試劑形成互補(式2)[6]
PPHF 最常用的反應是醇的硅醚保護基去保護反應，各種各樣的硅醚均可順利地進(jìn)行裂解 (式3)[7~10]。該反應在非常溫和的條件下進(jìn)行，產(chǎn)物一般具有較高的產(chǎn)率。如果選擇適當的反應條件 (例如：使用溶劑進(jìn)行稀釋來(lái)降低反應活性)，則可以達到在多種硅醚存在下選擇性地完成一種硅醚的裂解反應 (式4)[11,12]
PPHF 也可以裂解N-Boc 鍵[13]。但是，選擇適當的反應條件，可以在N-Boc鍵存在下，選擇性地完成硅醚的裂解反應 (式5)[14]。
最近，有人報道了PPHF可以將二芳基酮的硫縮酮在Selectfluor 試劑的存在下直接轉變成為偕二氟化物，這是一個(gè)很有意義的結果(式6)[15]。
參考文獻
1. Olah, G. A.; Welch, J. T.; Vankar, Y. D.; Nojima, M.; Kerekes,I.; Olah, J. A. J. Org. Chem., 1979, 44, 3872.
2. Michelini, F. M.; Ramirez, J. A.; Berra, A.; Galagovsky, L. R.;Alche, L. E. Steroids, 2004, 69, 713.
3. Limanto, J.; Shafiee, A.; Devine, P. N.; Upadhyay, V.;Desmond, R. A.; Foster, B. R.; Gauthier, D. R., Jr.; Reamer, R.A.; Volante, R. P. J. Org. Chem., 2005, 70, 2372.
4. Thomsen, I.; Ernholt, B. V.; Bols, M. Tetrahedron, 1997, 53,9357.
5. Nicoletti, M.; O’Hagan, D.; Slawin, A. M. Z. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 482.
6. Alvernhe, G. M.; Ennakoua, C. M.; Lacombe, S. M.; Laurent, A. J. J. Org. Chem., 1981, 46, 4938.
7. Ballatore, C.; Aspland, S. E.; Castillo, R.; Desharnais, J.; Eustaquio, T.; Sun, C.; Castellino, A. J.; Smith, A. B. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2005, 15, 2477.
8. Paquette, L. A.; Efremov, I. J. Org. Chem., 2005, 70, 510.
9. Liu, H.; Gao, J.; Kool, E. T. J. Org. Chem., 2005, 70, 639.
10. Arefolov, A.; Panek, J. S. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127
